采用傅立叶变换红外光谱仪及镜反射附件,对近年来市场上出现的充填处理绿松石、压制处理绿松石及各类仿绿松石的红外吸收光谱进行了研究,结果表明: 天然绿松石晶格中的所含的水组分主要由H2O分子水和羟基(OH)构成,H2O分子水主要以两种形式存在:其一,与过渡金属离子Cu2+、Fe2+结合成水合离子,如[Cu(H2O)4]2+和[Fe(H2O)6]2+;其二,以吸附水的形式赋存在绿松石微晶的间隙或孔隙中。他们在红外吸收光谱中分别具有各自特定的位置。测试结果表明,由绿松石中ν(OH)伸缩振动致红外吸收锐谱带主要位于3507cm-1、3465cm-1处,而ν(MFe,Cu-H2O)伸缩振动致红外吸收谱带则出现在3286cm-1、3074 充填处理绿松石中,除由羟基和分子水的伸缩与弯曲振动致红外吸收谱带及指纹区内磷酸根基团的伸缩与弯曲振动致红外吸收光谱与天然绿松石一致外。在2926、2855cm-1处出现的一组红外吸收弱谱带为充填物中ν as(CH2)反对称伸缩振动和ν s(CH2)对称伸缩振动所致。具鉴定意义的ν(C=O)伸缩振动致红外吸收弱谱带出现在1718cm-1处,证实绿松石中充填物为人造树脂类物质。1456cm-1处的红外吸收弱谱带属δ(CH2)弯曲振动所致。 压制处理绿松石的红外吸收光谱整体上保留了天然绿松石中羟基和水分子振动及磷酸根基团振动致红外吸收光谱的特征。但在2934cm-1,2863cm-1处显示由外来的人造树脂中νas(CH2)反对称伸缩振动和ν s(CH2)对称伸缩振动致红外吸收弱谱带。同理,1739cm-1处的红外吸收弱谱带归属为ν(C=O)的伸缩振动所致,δ(CH2)的弯曲振动致红外吸收谱带则出现在1470cm-1处。说明压制处理绿松石中也采用人造树脂类物质为胶结物。 磷铝石作为绿松石常见的一种仿制品,其红外吸收光谱表征与绿松石截然不同。测试表明,由ν(OH)伸缩振动致红外吸收锐谱带为3755cm-1,而ν(M,Fe-H2O)伸缩振动致红外吸收弱谱带则出现在3336cm-1、3223cm-1处。在指纹区内,显示磷酸根基团振动的特征红外吸收谱带,其中1050cm-1处红外吸收锐谱带归属ν(P-O)伸缩振动所致,δ(O-P-O)弯曲振动致一组红外吸收弱谱带出现在592,461cm-1等处。依据上述红外吸收光谱特征有助于区分绿松石和磷铝石。 市场上出现的各种压制碳酸盐仿绿松石的红外吸收光谱特征大体相同,由碳酸根基团反对称伸缩振动致红外吸收谱带主要出现在1541,1495,1348cm-1处,而由面内弯曲振动致红外吸收谱带主要为713、730、877、886cm-1处。此外,该类仿绿松石制品中出现典型的人造树脂中由νas(CH2)反对称伸缩振动和ν s(CH2)对称伸缩振动及ν(C=O)伸缩振动致红外吸收谱带。测试结果表明,该类仿绿松石主要采用白云质大理岩粉末加人造树脂经压制而成。 此外,市场上尚出现压制水菱镁矿[4MgCO3.Mg(OH)2.4H2O]仿绿松石,其红外吸收光谱表现为,3692、3617cm-1红外谱带归属ν(OH)伸缩振动所致,由碳酸根ν3(C-O)伸缩振动致红外吸收强谱带出现在1487cm-1处,而1118cm-1红外谱带属ν1(C-O)伸缩振动所致,由ν2(C-O)弯曲振动致红外吸收弱谱带仅出现在881cm-1处。此外,2928,2858,1729cm-1红外吸收谱带分别为人造树脂中由ν as(CH2)反对称伸缩振动和ν s(CH2)对称伸缩振动及ν(C=O)伸缩振动所致。 综上,目前人工处理绿松石的方法很多,市场上最主要的处理方法即用高分子聚合物为充填剂,使其进入到结构较为松散的绿松石的裂隙和孔隙,增加其粘结力,使绿松石变得致密、性质稳定,硬度和韧性也有明显提高,加以有色物质注入使其颜色得以改善。鉴于此类处理绿松石的红外吸收光谱均具有外来聚合物中νas(CH2)反对称伸缩振动和ν s(CH2)对称伸缩振动所致的吸收谱带及ν(C=O)伸缩振动致红外吸收特征谱带,因而具有重要的鉴定意义。依据天然绿松石的特征红外吸收谱带有助于区分磷铝矿、压制处理碳酸盐和水菱镁矿等众多仿绿松石材料。 --绿松石与其处理及仿制品的红外反射光谱表征 (责任编辑:老山玉器) |